Di origini Etrusche e Romane, Gaiole in Chianti si sviluppò, nel corso del Medioevo, come importante polo commerciale e, sotto il dominio della famiglia dei Fridolfi, si attrezzò di numerosi castelli e fortezze. Il castello di Brolio, appartenuto da sempre alla famiglia Ricasoli, con l'avvento dei Medici, fu munito di possenti bastioni e torri di vedetta su progetto di Giuliano da Sangallo e, subito dopo la conquista da parte di Siena, convertito in residenza signorile dei Ricasoli.
E' stata trasformata in villa anche la Badia di Coltibuono, monastero esistente almeno dal 1051 e di proprietà dei monaci vallombrosiani fino al 1810.
Molto antica è anche la Pieve di Santa Maria a Spaltenna, in stile romanico, ed alcuni elementi dell'abside e della facciata della Pieve di San Giusto in Salcio (per il resto è stata completamente ricostruita).